본 발명은 고분자 인산과 오산화인을 함유하는 반응 매질 중에서 단량체 및 흑연을 반응시킴으로써, 상기 흑연을 이루는 그래핀들간의 결합을, 상기 단량체가 축합 중합되어 형성된 고분자와 그래핀 간의 공유 결합으로 치환시켜 고분자가 그래프팅된 그래핀을 제조하는 것을 포함하는 것인, 고분자가 그래프팅된 그래핀의 제조 방법과, 이에 의하여 얻어지는 고분자가 그래프팅된 그래핀을 비롯하여 상기 고분자가 그래프팅된 그래핀을 이용하여 얻는 필름 및 섬유와 이들의 제조 방법에 관한 것으로서, 이러한 본 발명에 의하면 단량체가 축합 중합되어 형성된 고분자가 흑연의 각층을 이루는 그래핀에 그래프팅됨과 동시에 상기 고분자가 쐐기로 작용하여 고분자가 그래프팅된 그래핀이 박리되어 고분자가 그래프팅된 그래핀을 손쉽게 제조할 수 있고, 또한 그래핀의 고분자 내에서의 분산성 및 그래핀과 고분자간의 호환성 자체가 문제되지 않는 장점이 있다.