본 발명은 기재 상에 복수개의 α-Fe2O3 그래핀 인버스 오팔(α-Fe2O3/GIO)이 3차원으로 적층된 α-Fe2O3 그래핀 인버스 오팔(α-Fe2O3/GIO) 구조체에 관한 것으로, 본 발명에 따른 α-Fe2O3 그래핀 인버스 오팔 구조체는 (1) 기재 상에 폴리스티렌(PS) 입자를 적층시킨 후, 니켈(Ni)을 전착시켜 3차원 폴리스티렌(PS) 오팔(opal) 구조체를 형성하는 단계; (2) 상기 3D-PS 오팔 구조체를 제거하여 3차원 니켈 인버스 오팔(inverse opal) 구조체(3D-NIO)를 형성하는 단계; (3) 상기 3차원 니켈 인버스 오팔 구조체를 Ni 촉매의 존재하에 폴리올 용액을 이용하여 탄화하고, 3차원 니켈 인버스 오팔 구조체를 제거하여 3차원 그래핀 인버스 오팔 구조체(3D-GIO)를 형성하는 단계; 및 (4) 상기 3차원 그래핀 인버스 오팔 구조체를 FeCl3 수용액에 침지시킨 후, 가열하여 α-Fe2O3 그래핀 인버스 오팔(α-Fe2O3/GIO) 구조체를 형성하는 단계를 포함하는 제조 방법에 따라 제조될 수 있으며, 본 발명에 따른 α-Fe2O3 그래핀 인버스 오팔 구조체는 낮은 면저항을 가지며, 이를 포함하는 α-Fe2O3 그래핀 인버스 오팔 전도성 전극은 높은 광전류 밀도를 가지므로 물분해 반응을 위한 α-Fe2O3 그래핀 인버스 오팔 전도성 전극의 제조에 유용하게 사용될 수 있다.