고분자량 PPS의 합성을 위한 중합 조건의 조사를 통하여 최적 조건은 단량체의 농도 2.5mol/L, 첨가제로서의 NaOH 투입량 0.01~0.03mol/1 mol Na_2S, 단량체 몰비([Na_2S]/[DCB]) 1.01/1~1/1.03로 나타났다. 선형 PPS의 중합조건을 토대로 가지형 PPS의 합성시 TCB의 함량이 증가됨에 따라 분자량(M_w)이 각각 25300, 49100 및 144000g/mol로 현저히 증가하였다. TCB단향체를 이용하여 210℃ 1-chloronaphthalene 용매에 가용인 성질을 가진 가지형 구조의 PPS를 합성하면 가공성의 향상(T_m의 감소), 내열성의 향상(T_g의 증가) 등의 이점이 있으며, 선형 PPS 대비 결정성의 감소는 약 25% 정도로 크게 나타나지 않았다.